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基于石墨烯吸波材料發(fā)展趨勢(shì)及石墨烯含量對(duì)復(fù)合材料吸波性能的影響

  • 2019年2月21日 WuZhiCong來源:互聯(lián)網(wǎng) 1070 68
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基于石墨烯吸波材料發(fā)展趨勢(shì)

一、基于石墨烯的納米復(fù)合吸波材料

常見的制備石墨烯-聚合物納米復(fù)合材料的聚合物有聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯醇(PVA)、聚苯胺(PNAI)、聚丙烯(PP)和環(huán)氧樹脂(Epoxy)等。根據(jù)石墨烯-聚合物納米材料制備方法的不同可分為:原位聚合法、溶液共混法和熔融共混法。

1、原位聚合法

原位聚合法制備石墨烯-聚合物納米復(fù)合材料的優(yōu)點(diǎn)是石墨烯在聚合物網(wǎng)絡(luò)中分散均勻,利于材料性能的穩(wěn)定。該法制得的石墨烯-聚合物納米復(fù)合材料中,聚合物一般生長(zhǎng)在石墨烯片層表面,與石墨烯形成層狀結(jié)構(gòu)。在氧化石墨烯的水溶液中加入苯胺,之后用過硫酸銨引發(fā)原位聚合得到還原氧化石墨烯一聚苯胺薄層。

結(jié)果顯示聚苯胺薄層覆蓋在還原氧化石墨烯片上,許多直徑為10~30nm的聚苯胺納米粒子緊密地嵌入在薄層中。將氧化石墨烯與NH4HCO3反應(yīng)得到氮摻雜石墨烯,加入苯胺,之后用過硫酸銨引發(fā)聚苯胺在氮摻雜石墨烯表面原位生長(zhǎng),制得氮摻雜石墨烯聚@聚苯胺納米線(NG@PANI)。以十二烷基磺酸鈉為乳化劑,過硫酸鉀為引發(fā)劑,用原位乳液聚合法制備了氧化石墨烯/聚苯乙烯納米復(fù)合材料,然后用水合肼還原氧化石墨烯制備了石墨烯/聚苯乙烯納米復(fù)合材料。此外,將原位聚合法與石墨片層剝離過程相結(jié)合,在單體聚合的同時(shí)剝離石墨,實(shí)現(xiàn)復(fù)合材料的制備是近年來出現(xiàn)的一種新方法。如先將苯胺和膨脹石墨(EG)加入鹽酸溶液中,酸性條件下形成的苯胺正離子充分分散于膨脹石墨片層中,再經(jīng)過硫酸銨引發(fā)苯胺原位聚合,導(dǎo)致石墨分離成石墨烯片,從而得到石墨烯/聚苯胺混合物。該方法簡(jiǎn)單有效,可以避免制備石墨烯時(shí)對(duì)實(shí)驗(yàn)設(shè)備與操作的限制,同時(shí)還能避免對(duì)環(huán)境有害的強(qiáng)氧化劑和強(qiáng)酸的使用,是該類復(fù)合材料制備的一個(gè)新發(fā)展方向。

2、溶液共混法

溶液共混法是制備聚合物為基礎(chǔ)的復(fù)合材料最常見的技術(shù)手段。該法簡(jiǎn)單易行,但是溶液共混過程中殘余溶劑會(huì)使復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低,力學(xué)性能受損。采用直流電弧放電法制備高結(jié)晶性石墨烯,與聚苯胺充分分散于無水乙醇中,蒸發(fā)多余乙醇后得到石墨烯/聚苯胺復(fù)合物粉末。

實(shí)驗(yàn)表明片狀的石墨烯與聚苯胺較好地結(jié)合,均勻地分布在聚苯胺中。采用L-抗壞血酸作還原劑制得化學(xué)還原石墨烯(CR-G),其與聚環(huán)氧乙烷(PEO)充分分散于水中,之后蒸干溶液制得化學(xué)還原石墨烯/PEO復(fù)合材料。使用異氰酸苯酯對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行有機(jī)功能化,之后將其與聚苯乙烯充分分散于二甲基甲酰胺(DMF)中,使用二甲肼還原氧化石墨烯,再經(jīng)過濾洗滌干燥除去溶劑后,得到低摻雜量、高導(dǎo)電性的石墨烯/聚苯乙烯納米復(fù)合材料。

3、熔融共混法

采用熔融共混法制備石墨烯-聚合物納米復(fù)合材料的優(yōu)點(diǎn)是方法簡(jiǎn)單易行、適于大規(guī)模生產(chǎn),并且在制備過程中可以避免溶劑等的污染。該法的缺點(diǎn)是石墨烯分散性比較差,易發(fā)生團(tuán)聚。利用機(jī)械攪拌將膨脹石墨與聚交酯進(jìn)行初步混合,然后再在雙螺桿擠壓機(jī)中進(jìn)行熔融共混得到石墨烯/聚交酯納米復(fù)合材料。利用熔融共混法制備(功能化)石墨烯片強(qiáng)化的聚碳酸酯復(fù)合材料。此外,采用溶液共混法使石墨烯與聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)進(jìn)行初步混合,再用Brabender混合機(jī)對(duì)二者進(jìn)行熔融共混,之后經(jīng)二氧化碳(CO2)發(fā)泡,制備石墨烯/PMMA復(fù)合泡沫。

二、石墨烯基復(fù)合材料吸波性能比較

由于吸波基材種類、數(shù)量、材料厚度、制備方法、石墨烯含量等各個(gè)因素對(duì)復(fù)合材料吸波性能均有影響,很難用一個(gè)指標(biāo)對(duì)各類材料吸波性能的優(yōu)劣進(jìn)行準(zhǔn)確的比較和評(píng)價(jià)。

1、石墨烯含量對(duì)復(fù)合材料吸波性能的影響

石墨烯含量對(duì)不同種類復(fù)合材料的吸波性能會(huì)產(chǎn)生不同的影響。以DMF肼還原氧化石墨制備的石墨烯一鋇鐵氧體(BaFe12O19)復(fù)合材料為例,隨著石墨烯含量的不斷增加,復(fù)合材料的反射損耗吸收峰向低頻移動(dòng),反射損耗峰值降低,帶寬減小。而對(duì)于石墨烯/聚環(huán)氧乙烷(PEO)二元復(fù)合材料,當(dāng)石墨烯/PEO為1/100(質(zhì)量比)時(shí),最小反射損耗達(dá)到-20.1dB,而當(dāng)石墨烯/PEO為0.5/100(質(zhì)量比)和3/100(質(zhì)量比)時(shí),最小反射損耗僅為-16.1dB和-13.1dB,最小反射損耗隨石墨烯含量的增加,呈現(xiàn)先減小后增加的趨勢(shì)。對(duì)于石墨烯/聚甲基丙烯酸甲酯(PM-MA)泡沫,僅從石墨烯含量對(duì)其屏蔽效能的影響來分析,隨著石墨烯含量的增加,石墨烯/PMMA復(fù)合材料的屏蔽效能增大。當(dāng)石墨烯體積含量為1.8%時(shí),在8-12GHz波段范圍內(nèi),屏蔽效能為13-19dB。

圖表:不同石墨烯含量的石墨烯-BaFe12O19復(fù)合材料的吸波性能

數(shù)據(jù)來源:中研普華產(chǎn)業(yè)研究院(RL為最小反射損耗;fm為最小反射損耗對(duì)應(yīng)的頻率)

2、材料厚度對(duì)復(fù)合材料吸波性能的影響

石墨烯基復(fù)合吸波材料厚度不同,吸波性能也有差異。隨著復(fù)合材料厚度的增加,最小反射損耗峰向低頻方向移動(dòng),帶寬減小。以水熱復(fù)合法制備的石墨烯-鋇鐵氧體(BaFe12O19)復(fù)合材料為例,當(dāng)石墨烯含量為10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),2-18GHz范圍內(nèi)不同厚度下石墨烯-BaFe12O19復(fù)合材料的吸波性能如下表所示。從表中數(shù)據(jù)可以看出,隨著復(fù)合樣品厚度的增加,反射損耗的吸收峰向低頻移動(dòng)。同時(shí),反射損耗小于-10dB的帶寬也隨之減小。

圖表:不同厚度下石墨烯-BaFe12O19復(fù)合材料的吸波性能

數(shù)據(jù)來源:中研普華產(chǎn)業(yè)研究院(d為材料厚度;RL為最小反射損耗;fm為最小反射損耗對(duì)應(yīng)的頻率)

3、基材種類對(duì)復(fù)合材料吸波性能的影響

大部分石墨烯-聚合物納米復(fù)合材料的最小反射損耗達(dá)不到-40dB,在單一厚度下反射損耗小于-10dB的帶寬一般小于4.5GHz。而多數(shù)石墨烯-金屬納米復(fù)合材料的反射損耗均低于-40dB,具有較好的吸波性能。在單一厚度下反射損耗小于-10dB的帶寬一般大于4.5GHz。顯然,石墨烯-金屬氧化物復(fù)合材料在最小反射損耗和吸收帶寬上均優(yōu)于石墨烯-聚合物復(fù)合材料。

三、石墨烯基復(fù)合吸波材料發(fā)展方向

石墨烯因其獨(dú)特的物理結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的力學(xué)、電學(xué)性能,在吸波材料領(lǐng)域得到更加廣泛的應(yīng)用。目前,基于石墨烯的吸波材料在制備方法上,二元復(fù)合材料趨向于采用一步法,三元復(fù)合材料趨向于采用兩步法;在結(jié)構(gòu)上,趨向于制成片(層)狀結(jié)構(gòu);在復(fù)合基材方面,趨向于選用多元的不同吸波機(jī)理的吸波基材。另外,從性能上看,三元復(fù)合材料優(yōu)于二元復(fù)合材料,是提高石墨烯基復(fù)合材料吸波性能的一個(gè)重要方向。但三元復(fù)合材料在制備時(shí)存在基材難以分散均勻、界面相容性差等問題,目前亟待解決。作為新型吸波基材的石墨烯會(huì)成為未來應(yīng)用研究的重點(diǎn),推動(dòng)軍事隱形材料的發(fā)展,同時(shí)也會(huì)在電磁輻射防護(hù)等民用方面發(fā)揮更大作用。

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