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北大燃料電池新型低鉑催化劑獲新進(jìn)展

  • 2018年6月15日 YaoEnHua來(lái)源:中國(guó)化工網(wǎng) 398 19
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質(zhì)子交換膜燃料電池的商業(yè)化應(yīng)用受限于陰極緩慢的氧還原動(dòng)力學(xué)。目前,最有效提高氧還原催化活性的策略是通過(guò)過(guò)渡金屬M(fèi)(M=Fe,Co,Ni,Cu等)與貴金屬Pt合金化調(diào)控,來(lái)優(yōu)化催化劑和含氧物種之間的鍵合能,進(jìn)而增強(qiáng)氧還原催化活性。

質(zhì)子交換膜燃料電池的商業(yè)化應(yīng)用受限于陰極緩慢的氧還原動(dòng)力學(xué)。目前,最有效提高氧還原催化活性的策略是通過(guò)過(guò)渡金屬M(fèi)(M=Fe,Co,Ni,Cu等)與貴金屬Pt合金化調(diào)控,來(lái)優(yōu)化催化劑和含氧物種之間的鍵合能,進(jìn)而增強(qiáng)氧還原催化活性。

最近研究表明,相對(duì)于表面催化劑,界面催化劑可以提供另一種有效的方式增強(qiáng)氧還原催化活性。然而如何設(shè)計(jì)具有新的界面增強(qiáng)機(jī)理的高效界面催化劑仍是一個(gè)巨大挑戰(zhàn)。由于具有高的電導(dǎo)和熱導(dǎo)率,優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、硬度、化學(xué)穩(wěn)定性以及耐腐蝕性,近年來(lái)過(guò)渡金屬的碳化物獲得相當(dāng)大的關(guān)注。創(chuàng)建一個(gè)新的界面催化劑通過(guò)結(jié)合PtM和過(guò)渡金屬的碳化物仍然是一個(gè)巨大的挑戰(zhàn)。

為解決這些問(wèn)題,北京大學(xué)工學(xué)院郭少軍團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)了一種新型啞鈴狀的PtFe-Fe2C納米粒子。這種啞鈴狀的PtFe-Fe2C納米粒子是通過(guò)碳化啞鈴狀的PtFe-Fe3O4納米粒子獲得(圖1a)。電化學(xué)測(cè)試表明,該催化劑在酸性介質(zhì)中的氧還原的比活性和質(zhì)量活性分別達(dá)到了3.53mAcm2和1.50Amg1,比商業(yè)Pt/C分別高出11.8和7.1倍,且具有極為優(yōu)異的電化學(xué)穩(wěn)定性,經(jīng)歷5000個(gè)循環(huán)催化劑的活性幾乎沒(méi)有衰減。

研究團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步計(jì)算研究發(fā)現(xiàn),這種獨(dú)特結(jié)構(gòu)具有一種新穎的無(wú)障礙的界面電子傳輸機(jī)理,更有利于電催化反應(yīng)的進(jìn)行從而提高電催化活性(圖1b)。這種無(wú)障礙的界面電子傳輸機(jī)理還能擴(kuò)展到其它電催化系統(tǒng)中,例如電催化析氫反應(yīng)和過(guò)氧化氫電催化還原。該催化劑在酸性介質(zhì)中析氫的比活性達(dá)到了28.2mAcm2,比商業(yè)Pt/C分別高出2.9倍。

基于該催化劑過(guò)氧化氫電化學(xué)傳感器的檢測(cè)限達(dá)到2nM。該工作對(duì)電催化理論研究和新型高效燃料電池電催化劑的開(kāi)發(fā)具有指導(dǎo)意義,也為下一代高性能低成本電催化劑的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)提供了新思路。

該工作由北京大學(xué)工學(xué)院郭少軍團(tuán)隊(duì)完成。郭少軍為論文的通訊作者,博士后賴(lài)建平和香港理工大學(xué)黃博龍博士為共同第一作者。該項(xiàng)目得到國(guó)家自然科學(xué)基金、科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃和千人計(jì)劃等項(xiàng)目支持。


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